各类废工业催化剂的常用回收方法一般分为间 接回收处理法和直接回收处理法。其中间接回收处 理法按照处理工艺的不同可分为干法、湿法和干湿 结合法 ,直接回收处理法又可分为分离法和不分离 法。实际上受各种条件制约以及回收效益影响 ,一 般废催化剂回收多采用间接回收处理法。 2. 1 间接回收处理法 间接回收处理法是指化工生产过程中产生的废 催化剂经回收处理后将其中含有的金属和高价值物 质提炼出来回收利用的方法。如生产甲醇所需要的 铜锌催化剂 ,经某种回收工艺得到的最终产物分别 为金属铜和金属锌。 2. 1. 1 干法 一般利用加热炉将废催化剂与还原剂及助熔剂 一起加热熔融 ,使金属组分经还原熔融成金属或合 金回收 ,以作为合金或合金原料 ,而载体则与助熔剂 形成炉渣排出。回收某些稀贵金属含量较少的废催 化剂时 ,往往添加一些铁等贱金属作为捕集剂共同 2006 年第 2 期 巢亚军等 :废工业催化剂回收技术进展 65熔炼。干法通常有氧化焙烧法、升华法和氯化物挥 发法。如 Co2Mo/ Al2O3 、Ni2Mo/ Al2O3 、Cu2Ni 和 Ni2 Cr 等系催化剂均可采用此法回收。干法耗能较高 , 在熔融和熔炼过程中 ,会释放出 SO2 等气体 ,可用 石灰水吸收。

银可用作多种氧化反应催化剂的活性组分，尤其是作为乙烯氧化制环氧乙烷和甲醇氧化制甲醛的催化剂已工业化应用多年。甲醇氧化制甲醛废银催化剂采用草酸除铁后，主要采用电解工艺进行回收。目前废环氧乙烷银催化剂中银的回收采用湿法，银的溶解方法包括硫酸溶解法、硝酸溶解法、亚硫酸钠溶解法、硫代硫酸盐溶解法、硫脲溶解法和强碱溶解法，高含量废银催化剂常采用硝酸溶解法。无论是从降低硝酸的消耗量，还是从降低NOx的排放量上看，选用稀硝酸溶解银都是有利的。从银离子得到单质银的工艺包括还原法(溶液中还原和干态还原)、熔炼-筛选-脱碳法、热解法和吸附法，通常采用还原法。常用的还原剂有硼氢化钠、双氧水、硫酸亚铁及Fe、Zn、Al等无机还原剂和醛类、醇类、水合肼、抗坏血酸等有机还原剂。硝酸与金属反应时，首先被还原成中间体HNO2，反应产物的种类及组成随硝酸浓度和金属种类而发生变化。有研究认为，硝酸溶解废银催化剂中银的工艺条件为：反应温度85℃，反应及恒温时间70min，酸量为理论耗量的1.2倍，固液比1∶4。NOx尾气的处理主要有碱吸收法、分子筛吸附法、催化还原法和稀硝酸吸收法等。硝酸溶解-NaCl沉淀-Fe粉还原法是将废银催化剂中的银回收为单质银的较好工艺。今后努力的方向是进一步提高银回收率。

银的回收

白银在工业上主要应用于感光材料、焊料、电气及电子工业、催化剂制造、电镀

Copynglieo mutoral及电池等行业。我国电子电气、感光材料、化学试剂和化工材料每年所耗白银约占总消耗量的75%，白银工艺品及首饰消耗量约占10%，其他用途约占15%。

与其他几种贵金属相比，银的化学性质活泼，所以其回收处理技术相对简单。但

对低品位含银废料，考虑到其回收成本，-般的回收技术尚不能使用。随着贵金属应用范围的扩大，银再生资源的种类将更加复杂，低品位含银废料的比重将进一步增加，因而银再生技术还有待进一步提高。银的回收方法通常可分为火法湿法、浮选法和机械法等。

欧美与日本等发达国家对于从废催化剂中回收铂族金属 等贵金属这一工作，从上个世纪五十年来就进行了深入研究， 及至当前，已经形成了一个规模较大、体制较为完善的产业。 而观察我国铂族金属回收的状况，由于起步较晚、原油与金属 价格的上升，以及国家环保政策的颁布，都使得铂族收回工作 一直受到约束。好在从上个世纪七十年代初开始，我国一些石 化企业已经与清华大学等高等院校进行了合作，在从废催化剂 中提纯铂族金属这一方面获得了明显的进展与成就。

3 回收技术之湿法工艺 国内已经建设有许多铂族金属的精炼工厂，其所具有的相 关设施、所处的周边环境、所在地区污水处理时投入的净水剂 标准以及操作人员的素质水平都有较大的差异，因此，所采用 的回收技术也有所不同。