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银可用作多种氧化反应催化剂的活性组分,尤其是作为乙烯氧化制环氧乙烷和甲醇氧化制甲醛的催化剂已工业化应用多年。甲醇氧化制甲醛废银催化剂采用草酸除铁后,主要采用电解工艺进行回收。目前废环氧乙烷银催化剂中银的回收采用湿法,银的溶解方法包括硫酸溶解法、硝酸溶解法、亚硫酸钠溶解法、硫代硫酸盐溶解法、硫脲溶解法和强碱溶解法,高含量废银催化剂常采用硝酸溶解法。无论是从降低硝酸的消耗量,还是从降低NOx的排放量上看,选用稀硝酸溶解银都是有利的。从银离子得到单质银的工艺包括还原法(溶液中还原和干态还原)、熔炼-筛选-脱碳法、热解法和吸附法,通常采用还原法。常用的还原剂有硼氢化钠、双氧水、硫酸亚铁及Fe、Zn、Al等无机还原剂和醛类、醇类、水合肼、抗坏血酸等有机还原剂。硝酸与金属反应时,首先被还原成中间体HNO2,反应产物的种类及组成随硝酸浓度和金属种类而发生变化。有研究认为,硝酸溶解废银催化剂中银的工艺条件为:反应温度85℃,反应及恒温时间70min,酸量为理论耗量的1.2倍,固液比1∶4。NOx尾气的处理主要有碱吸收法、分子筛吸附法、催化还原法和稀硝酸吸收法等。硝酸溶解-NaCl沉淀-Fe粉还原法是将废银催化剂中的银回收为单质银的较好工艺。今后努力的方向是进一步提高银回收率。

贵金属二次资源,与再生回收有关的贵金属基本物理化学性质,从高品位贵金属及合金物料,贵金属废催化剂,感光材料和含少量贵金属的固体废料,溶液(废液)中再生回收贵金属的工艺技术,以及8个贵金属的分离提纯和精制。 从含金银"三废"中回收金银。回收有困难的,可委托或交售专业回收单位回收,回收的金银除经中国人民银行许可重新利用的外,其余必须全部交售中国人民银行或其委托机构。对既不积极回收,又不委托或交售给专业单位回收者,可酌情减少金银的供应。

铂族金属因具有电热稳定性强、抗腐蚀性好、 催化性能好等优点,被作为活性组分应用于汽车 尾气净化催化中。汽车尾气净化催化剂目前主要 有两种类型,一种以 γ-Al2O3 为载体的球状或圆柱 形催化剂,因为其局限性已逐渐被市场淘汰。另 一种是汽车尾气催化应用最多的,以硬度较大的 堇青石陶瓷为载体的连续的整块蜂窝状催化剂。 后续又研究了以金属合金为载体的汽车尾气净化 催化剂,因成型工艺复杂目前没有广泛应用到汽 车催化领域 。

欧美与日本等发达国家对于从废催化剂中回收铂族金属 等贵金属这一工作,从上个世纪五十年来就进行了深入研究, 及至当前,已经形成了一个规模较大、体制较为完善的产业。 而观察我国铂族金属回收的状况,由于起步较晚、原油与金属 价格的上升,以及国家环保政策的颁布,都使得铂族收回工作 一直受到约束。好在从上个世纪七十年代初开始,我国一些石 化企业已经与清华大学等高等院校进行了合作,在从废催化剂 中提纯铂族金属这一方面获得了明显的进展与成就。

3 回收技术之湿法工艺 国内已经建设有许多铂族金属的精炼工厂,其所具有的相 关设施、所处的周边环境、所在地区污水处理时投入的净水剂 标准以及操作人员的素质水平都有较大的差异,因此,所采用 的回收技术也有所不同。