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各类废工业催化剂的常用回收方法一般分为间 接回收处理法和直接回收处理法。其中间接回收处 理法按照处理工艺的不同可分为干法、湿法和干湿 结合法 ,直接回收处理法又可分为分离法和不分离 法。实际上受各种条件制约以及回收效益影响 ,一 般废催化剂回收多采用间接回收处理法。 2. 1 间接回收处理法 间接回收处理法是指化工生产过程中产生的废 催化剂经回收处理后将其中含有的金属和高价值物 质提炼出来回收利用的方法。如生产甲醇所需要的 铜锌催化剂 ,经某种回收工艺得到的最终产物分别 为金属铜和金属锌。 2. 1. 1 干法 一般利用加热炉将废催化剂与还原剂及助熔剂 一起加热熔融 ,使金属组分经还原熔融成金属或合 金回收 ,以作为合金或合金原料 ,而载体则与助熔剂 形成炉渣排出。回收某些稀贵金属含量较少的废催 化剂时 ,往往添加一些铁等贱金属作为捕集剂共同 2006 年第 2 期 巢亚军等 :废工业催化剂回收技术进展 65熔炼。干法通常有氧化焙烧法、升华法和氯化物挥 发法。如 Co2Mo/ Al2O3 、Ni2Mo/ Al2O3 、Cu2Ni 和 Ni2 Cr 等系催化剂均可采用此法回收。干法耗能较高 , 在熔融和熔炼过程中 ,会释放出 SO2 等气体 ,可用 石灰水吸收。

石油化工产品在生产过程中需要加入贵金属催化剂来调 节化学反应,尽管贵金属催化剂的化学性质比较稳定,但因为 各种原因,仍会在使用过程中发生活性慢慢降低的结果。及至 最后,短则三到五年,长则十余年,贵金属的催化作用无法达到 相关工艺需求,只好进行更换。然而,贵金属看其命名即可知 道,其价格非常昂贵,尤其是铂族金属,在我国不仅价格高昂, 相关资源也是非常匮乏,石油化工对铂族金属的需求又每年都 在增加,这就意味着铂族金属的回收非常迫切。

采用湿法工艺从废氧化铝-铂催化剂中回收铂的方法主要有 2 种:溶解载体法和选择溶解法。 由于铝是两性元素,所以溶解氧化铝载体又有酸溶和碱溶之分,这种方法没有金属粒子的再吸附, 金属回收率高,可回收载体成分,但流程复杂,单批处理量小、投资大。而选择溶解法则是先在高 温下煅烧去除有机物,然后在盐酸介质中加入氧化剂(如 HNO3、NaClO3、NaClO、Cl2 等)直接浸取, 浸液经还原后得粗铂,粗铂精制可以得到纯铂产品,此方法具有流程简单、回收率高、设备投资少 等特点,因而应用比较广泛。 通过对硫酸溶解载体、氯酸钠选择溶解和王水选择溶解等方法的比较试验,作者选择在盐酸介 质中加入氯酸钠的方法进行选择溶解,粗铂采用丁二酮肟沉淀除钯、溴酸钠水解法分离其它杂质元 素,产品海绵铂纯度>99.95%,含 0.x %Pt 的废催化剂中铂的回收率≥98%。

根据调查发现,铂族金属在世界范围内的资源分布各个国 家。可以发现95%的铂族金属是与铜镍硫化矿伴生的,铂族金 属资源主要产出自南非,其他资源聚集地与冶炼地点则一般聚 集在美、加、俄等国家。但是,我国的铂族金属非常匮乏,全国 已探明的分布仅有42处,总储量仅仅300余吨,多集中于川滇 或新疆等内陆地区,且不是独立矿藏,多与其他矿产伴生,受当 地经济水平与技术条件制约,资源利用率非常低。